《JACS》成对和堆积杂环的水溶超分子聚合物：组(2)

TAP-CyCo6 和 TAP-4MeCyCo6 超分子聚合物的 X 射线纤维衍射结构

图 4. (A) 由比例为 1:1 的 TAP 和 CyCo6 组成的纤维的 X 射线衍射图。纤维的取向相对于衍射图是垂直的。位于层线 8 处的强反射距赤道的倒数距离为 3.4 ?，表示沿纤维轴堆叠的玫瑰花结。(B) TAP-CyCo6 六联体的化学结构，说明结构的三重旋转对称性。（C-E）TAP-CyCo6 组件的理想化模型的三个视图，基于每个玫瑰花结 -15°的螺旋扭曲和通过分析 A 中所示的纤维衍射图案确定的其他结构特征。（F）特写镜头 来自 C-E 所示模型结构的两个相邻玫瑰花结的己酸尾部。

TAP-CyCo6 超分子聚合物的量子力学 (QM) 和分子动力学 (MD) 计算

示意图 1. 超分子组件中堆叠玫瑰花结六面体的螺旋参数定义。

控制聚合物长度和多分散性

图 5. (A–C) 来自每个单体中 30 mM 样品的 TAP-CyCo6 超分子聚合物的 AFM 图像。基于 15 mM 的最小组装浓度，该样品具有 5 mM 组装的 TAP-CyCo6 六联体：分别添加 (A) 0.008、(B) 0.015 和 (C) 0.062 mM TMPyP。插图显示了沿着主面板中指示的蓝线测量的高度。(D) TAP-CyCo6 聚合物长度在 TMPyP（结构显示为插图）与六联体的各种比率下的相关性的直方图。

图 6. (A) 由成对的酸滴定单体和碱滴定单体形成的超分子聚合物的双向 pH 控制组装和拆卸图示，这些单体在净电荷为零时组装。该模型很好地代表了 TAP-CyCo6/CyCo4系统的 pH 驱动组装和拆卸。(B) 基于 1H NMR 光谱中未组装的 CyCo6 单体的表观量作为 pH 的函数（在 1:1 TAP 中：CyCo6 溶液）（蓝色）和 CyCo4+CyCo6（在 1:0.33:0.67 TAP:CyCo4:CyCo6 溶液中）（红色）。控制 pKa 匹配系统的超分子组装作为 pH 函数的理论极限显示为绿色实线。

手性和非手性单体的自发和诱导对称性破坏

图 7. (A) TAP-CyCo6 样品（每个单体 30 mM）在 5 至 40 °C 温度范围内获得的圆二色性 (CD) 光谱。(B) 40 个独立制备的含有 TAP 和 CyCo6（每个单体中 30 mM）的样品的 CD 光谱，在 20 °C 下获得。(C) TAP-CyCo6 凝胶的二维 CD 图像限制在相隔 0.01 毫米的石英板之间。图像是通过光栅扫描分光偏振计路径中的样品比色皿获得的，光束已被虹膜限制为 0.8 毫米的横截面直径。(D, E) SEM 图像显示在两个不同成像位置的单个 TAP-CyCo6 组件样本中堆叠的六联体螺旋束。

参考文献：

doi.org/10.1021/jacs.0c

文章来源：《分子科学学报》 网址: http://www.fzkxxbzz.cn/zonghexinwen/2021/0623/1114.html